糧食中磷化物殘留主要是由熏蒸殺蟲(chóng)操作不當(dāng)?shù)纫蛩匾?，可通過(guò)鉬藍(lán)分光光度法等進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)過(guò)程中需注意人員防護(hù)、消除干擾等事項(xiàng)。

具體如下： 殘留原因： 物理吸附：糧食具有一定的吸附性，磷化氫氣體可被吸附在糧粒表面，形成氣態(tài)殘留。這部分殘留與環(huán)境中的氣體濃度有關(guān)，在通風(fēng)良好的情況下，部分氣態(tài)殘留可被去除，但如果通風(fēng)不充分，就會(huì)有部分磷化氫殘留下來(lái)。 

化學(xué)吸附：由于糧粒內(nèi)磷化氫濃度低于外部，在滲透壓作用下，磷化氫會(huì)進(jìn)入糧粒內(nèi)部，并與糧粒內(nèi)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成磷酸鹽、亞磷酸鹽（酯）、次磷酸鹽等，形成固定殘留。這種殘留難以通過(guò)通風(fēng)等方式去除。 熏蒸操作不當(dāng)：施用藥劑量過(guò)高、施藥點(diǎn)不合理、清理殘?jiān)R虎草率等，都會(huì)造成局部糧食磷化物殘留量過(guò)高。例如，施藥點(diǎn)過(guò)于集中，會(huì)導(dǎo)致附近糧食吸附過(guò)多磷化氫；熏蒸后未及時(shí)清理殘?jiān)?，殘?jiān)械牧谆锢^續(xù)分解產(chǎn)生磷化氫，也會(huì)增加糧食中的殘留量。 倉(cāng)儲(chǔ)條件影響：糧食水分越高，對(duì)磷化氫的吸附能力越強(qiáng)，殘留量可能越高。同時(shí)，密閉時(shí)間越長(zhǎng)，磷化氫進(jìn)入糧粒內(nèi)部的數(shù)量越多，殘留量也會(huì)相應(yīng)增加。此外，不同糧食品種對(duì)磷化氫的吸附能力不同，如稻谷籽粒表面粗糙，比表面光滑的小麥吸附能力更強(qiáng)，更易殘留磷化物。 

檢測(cè)方法： 鉬藍(lán)分光光度法：依據(jù) GB/T 5009.36 和 GB/T 25222 規(guī)定，磷化物遇水和酸產(chǎn)生磷化氫，蒸出后吸收于酸性高錳酸鉀溶液中，被氧化成磷酸，再與鉬酸銨作用生成磷鉬酸銨，被氯化亞錫還原成藍(lán)色化合物鉬藍(lán)，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。該方法取樣量為 50g 時(shí)，檢出限一般可達(dá) 0.020mg/kg，操作時(shí)在特定波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算磷化物含量。 

檢測(cè)注意事項(xiàng)： 人員防護(hù)：磷化物及其分解產(chǎn)物磷化氫有毒，檢測(cè)人員須佩戴正壓式呼吸器及化學(xué)防護(hù)服，防止中毒。 樣本采集與保存：采樣過(guò)程遵循 HJ 168 標(biāo)準(zhǔn)，避免光照、高溫，防止樣本中的磷化物分解或發(fā)生其他化學(xué)反應(yīng)，影響檢測(cè)結(jié)果。 干擾消除：若糧食中存在硫化物，會(huì)干擾磷化物檢測(cè)，因其與酸反應(yīng)生成的硫化氫能與硝酸銀生成黑色硫化銀，干擾磷化氫與硝酸銀的反應(yīng)?？稍跈z測(cè)前加入乙酸鎘溶液，使硫化物形成黃色硫化鎘沉淀，以消除干擾。 

儀器與試劑要求：所用儀器需保持潔凈，避免雜質(zhì)干擾。試劑應(yīng)使用分析純，實(shí)驗(yàn)用水符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)，注意試劑的保存條件和保質(zhì)期，如氯化亞錫溶液需臨用現(xiàn)配。 操作規(guī)范：嚴(yán)格控制反應(yīng)條件，如控制好鉬藍(lán)顯色的酸度在 0.78-0.93mol/L 范圍內(nèi)，酸度過(guò)高不顯藍(lán)色，過(guò)低氯化亞錫可能還原鉬酸銨出現(xiàn)假陽(yáng)性。反應(yīng)時(shí)間、溫度等也需嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，以確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。